多溴聯(lián)苯醚 (Polybrominated diphenylethers, PBDEs)是溴取代的聯(lián)苯醚類混合物，在高溫下能夠釋放自由基阻斷燃燒反應(yīng)，因此常被作為溴化阻燃劑應(yīng)用于服裝、家居、裝飾、無紡織物等。毒理學(xué)研究表明，PBDEs 有皮膚刺激性、內(nèi)分泌干擾性以及致癌性，其安全性引發(fā)國際社會(huì)的廣泛關(guān)注。國內(nèi)外許多國家以頒布法規(guī)、禁令或限定標(biāo)準(zhǔn)等方式陸續(xù)加大對(duì)此類阻燃劑的應(yīng)用限制。我國 2020 年 10 月發(fā)布的《生態(tài)紡織技術(shù)要求》中規(guī)定，紡織品中四至十溴聯(lián)苯醚禁止檢出。國際環(huán)保紡織協(xié)會(huì)發(fā)布的紡織產(chǎn)品認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)中也明確禁用多溴聯(lián)苯醚類阻燃劑。
本文根據(jù)《GB/T 24279.1-2018 紡織品中某些阻燃劑的測(cè)定》標(biāo)準(zhǔn)，建立了使用氣相色譜—三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀（EXPEC 5231）測(cè)定紡織品中多溴聯(lián)苯醚含量的快速且高靈敏度的檢測(cè)方法。
實(shí)驗(yàn)部分
標(biāo)準(zhǔn)品、試劑和設(shè)備
標(biāo)準(zhǔn)品：10 種多溴聯(lián)苯醚混標(biāo)（上海安譜，-20℃儲(chǔ)存）。試劑：甲苯（色譜級(jí)）。
儀器：GC 2000 氣相色譜、EXPEC 5231 三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀。
耗材：移液槍及槍頭、0.22 μm 有機(jī)濾膜、2 mL 無針注射器、1.5 mL 棕色進(jìn)樣瓶。
測(cè)試方法
表 1 多溴聯(lián)苯醚測(cè)定儀器參數(shù)
多溴聯(lián)苯醚化合物監(jiān)測(cè)離子對(duì)、駐留時(shí)間等參數(shù)見下圖：
圖 1 多溴聯(lián)苯醚類化合物監(jiān)測(cè)離子參數(shù)
樣品前處理
取紡織品剪碎后混勻，準(zhǔn)確稱取 0.1 g 置于具塞棕色瓶中，加入 5 mL 甲苯，室溫下超聲萃取 30 min，將提取液過濾并轉(zhuǎn)移至另一棕色瓶中，再用 5 mL 甲苯在室溫下超聲萃取提取瓶中的殘余物 15 min，合并濾液，通過 0.22 um 濾膜后進(jìn)行測(cè)定。
線性
配制系列梯度多溴聯(lián)苯醚類化合物的混合基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液(2、5、10、20、50、100、150、200 、300 ng/mL)，以各目標(biāo)物的定量離子色譜峰面積為縱坐標(biāo)，目標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度(ng/mL)為橫坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，在對(duì)應(yīng)線性范圍內(nèi)，10 種多溴聯(lián)苯醚類化合物的線性系數(shù) r 均在 0.996 以上，線性良好。
靈敏度
根據(jù) S/N 3-10 計(jì)算信噪比，使用提取的紡織品基質(zhì)液稀釋混合標(biāo)準(zhǔn)品至檢出限附近，計(jì)算檢出限及定量限，結(jié)果如表 2 所示，檢出限在 0.07-6.98 ng/mL，定量限在 0.23-23.26 ng/mL。
表 2 多溴聯(lián)苯醚檢出限與定量限
精密度
選取 100 ng/mL 多溴聯(lián)苯醚類化合物基質(zhì)加標(biāo)溶液，連續(xù)進(jìn)樣 7 次，考察保留時(shí)間、峰面積的重復(fù)性：各組分的保留時(shí)間的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 RSD 均小于 0.08%，峰面積 RSD 均小于 4.19%，重復(fù)性良好。
加標(biāo)回收率測(cè)試
對(duì)紡織品樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率測(cè)試，加標(biāo)濃度分別為 20 與 100 ng/mL，連續(xù)進(jìn)樣 4 針，各目標(biāo)化合物計(jì)算濃度，10 種多溴聯(lián)苯醚類化合物的回收率均在 80%~120%之間。
紡織品樣品測(cè)試
按照 2.3 中樣品前處理方法處理實(shí)際紡織品樣品，結(jié)果如下所示，紡織品樣品基質(zhì)復(fù)雜，含有較多的干擾離子，但大多數(shù)非目標(biāo)離子，或僅在單通道內(nèi)檢出。
圖 6 樣品 TIC 圖
結(jié)論
本文建立了一種使用譜育科技三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀EXPEC 5231 測(cè)定紡織品中 10 種多溴聯(lián)苯醚類化合物的方法，考察了方法的線性、靈敏度、精密度和回收率，結(jié)果表明：標(biāo)準(zhǔn)曲線線性良好，相關(guān)系數(shù)均大于 0.996；方法檢出限在 0.07-6.98 ng/mL，定量限在 0.23-23.26 ng/mL；方法精密度小于 4.19%；加標(biāo)回收率在 80-120%之間；符合國家標(biāo)準(zhǔn)要求。本方法可以對(duì)紡織品中 10 種多溴聯(lián)苯醚類化合物進(jìn)行快速、準(zhǔn)確、靈敏的定量分析。
設(shè)備與耗材方案
一、EXPEC 5231 系統(tǒng)標(biāo)準(zhǔn)配置詳情
